On nomme « azoïques » les composés organiques caractérisés par le groupe fonctionnel azo- (− N=N −) unissant deux radicaux alkyle ou aryle identiques ou non (azoïques symétriques et dissymétriques). Le groupe azo- peut être répété dans une même molécule : on a affaire à des disazoïques, des trisazoïques et plus généralement à des polysazoïques.
Dès 1834, Mitscherlich a découvert l'azobenzène C6H5 − N=N − C6H5, mais c'est Peter Griess qui effectua, à partir de 1858, les premiers travaux systématiques. Il donna la méthode de préparation très générale de ces produits. L'extrême généralité du procédé, l'intérêt des produits colorés formés aussi simplement attirèrent l'attention sur les azoïques, intérêt qui ne s'est nullement ralenti depuis. Dans sa monographie sur les azoïques, Zollinger cite plus de 2 400 références, non compris les brevets. Plus de la moitié des 2 500 colorants commerciaux actuels sont des azoïques. Leur importance économique, en volume et en valeur, représente aussi la moitié du marché mondial des colorants.
À côté des colorants azoïques, dérivés des séries aromatiques et hétérocycliques, les azoïques aliphatiques sont des réactifs parfois utiles, mais leur importance est sans commune mesure avec celle des colorants azoïques.
1. Classification des azoïques aromatiques
En dehors des composés symétriques obtenus par des procédés spéciaux, les azoïques résultent de deux opérations successives :
– la diazotation d'une amine primaire aromatique ou hétérocyclique qui aboutit à un sel de diazonium ou diazoïque ;
– le sel de diazonium D obtenu est copulé : on obtient un aminoazoïque avec une amine primaire, secondaire ou tertiaire C et un hydroxyazoïque avec un phénol ou un énol C′.
On schématise ces réactions par le symbole A → C ou A → C′, dans lequel la flèche part de l'amine diazotée et aboutit au copulant. Si A contient deux groupes amine primaire, il peut parfois subir deux diazotations et conduit alors à des disazoïques primaires :
C'est le cas des dérivés diaminés du […]
… pour nos abonnés, l'article se prolonge sur 3 pages…
