3. Propriétés
Les aldols et les cétols sont des liquides visqueux dont les premiers termes sont solubles dans l'eau. Ils sont à peine distillables sous pression réduite sans décomposition.
Les α-cétols, notamment les acyloïnes, se dimérisent réversiblement (hémiacétalisation) en dioxannes-1,4 instables (réaction 4). Ils réagissent avec l'urée pour former des imidazolinones-2 (réaction 5). Ce sont des réducteurs comme le montre leur action sur le nitrate d'argent ammoniacal et la liqueur de Fehling ; ils sont facilement oxydés en α-dicétones (réaction 6). L'acide métapériodique les scinde en un aldéhyde et un acide :
En milieu alcalin, les α-aldols s'isomérisent réversiblement en α-cétols, par l'intermédiaire d'un énediol :
Le β-aldol de Wurtz est trimérisé à froid par l'acide sulfurique concentré en paraldol. Ce polymère, cristallisé, est sous sa forme de conservation ; il se comporte, vis-à-vis des acides, comme le monomère.
Une propriété importante, commune aux β-aldols et β-cétols, est leur facile déshydratation par chauffage, en catalyse acide. L'aldéhyde ou la cétone α-éthylénique qui en résultent sont stabilisés par la conjugaison. L'aldol de Wurtz se déshydrate par simple chauffage, en présence d'une petite quantité d'acide acétique, pour former l'aldéhyde crotonique, mélange d'isomères E et Z, qui a donné son nom à l'ensemble des deux réactions d'aldolisation et d'élimination qui est appelé crotonisation :
La crotonisation des β-cétols se produit encore plus facilement lorsque la fonction alcool est tertiaire : le diacétone alcool, chauffé en présence d'une trace d'acide sulfurique, donne la cétone α-éthylénique, appelée i […]
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